Effets électroniques mécanismes réactionnels

Polarisation des liaisons et échelle d'électronégativité Une liaison entre un carbone saturé et un hétéroatome (X = halogène, O, N...) est polarisée : le carbone porte une charge partielle positive (δ+) et l'hétéroatome, plus électronégatif, porte une charge partielle négative (δ-). À l'inverse, une liaison entre deux carbones saturés (C–C) ou entre deux atomes identiques (X–X) n'est pas polarisée. Échelle d'électronégativité décroissante utile en chimie organique : F > O > Cl > N > Br > I > S > C > P ≈ H > B > Si > Al > Mg > Li > Na. Exemple de la liaison H–Cl : le chlore, plus électronégatif que l'hydrogène, attire le doublet de liaison. Le nuage électronique devient plus dense du côté du chlore (δ-) et moins dense du côté de l'hydrogène (δ+) : c'est une liaison σ très polarisée. L'effet inductif (I) L'effet inductif résulte de la polarisation d'une liaison σ entre deux atomes d'électronégativité différente : l'atome le plus électronégatif attire le doublet de liaison vers lui. Effet inductif direct : l'atome le plus électronégatif attire directement le doublet de la liaison qui le relie à son voisin ; Effet inductif indirect (relayé) : cet effet se propage le long de la chaîne, de liaison σ en liaison σ, mais il s'affaiblit progressivement et s'annule au bout de la 4e liaison σ environ. Il peut aussi se propager, plus faiblement, à travers une liaison π. Selon la nature de l'atome ou du groupement A lié au carbone,…